PMMA-PEG 共聚物是由聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 与聚乙二醇 (PEG) 通过化学键连接形成的一类重要高分子材料，兼具 PMMA 的刚性和 PEG 的亲水性，在生物医药、材料表面改性等领域应用广泛。根据结构不同，可分为嵌段共聚物 (PMMA-b-PEG) 和接枝共聚物 (PMMA-g-PEG)，合成方法多样。下面主要介绍可控自由基聚合 (CRP) 方法：
原理：以 PEG 为大分子引发剂，通过 Cu (I)/ 配体催化体系实现 MMA 的可控聚合，形成结构可控的嵌段共聚物。
合成步骤：
PEG 大分子引发剂制备：PEG 与卤代烷 (如 2 - 溴异丁酰溴) 反应，在 PEG 两端或单端引入卤原子
PMMA-PEG 合成：将 PEG-Br、MMA、CuBr/PMDETA (催化剂 / 配体) 和溶剂 (如 THF、甲苯) 加入反应瓶，通 N₂除氧后于 60-90℃反应
典型配比：[MMA]:[PEG-Br]:[CuBr]:[PMDETA] = 100:1:1:2，反应时间 6-24h
适用结构：适合制备结构精确的 AB 型嵌段共聚物 (PEG-b-PMMA) 和 ABA 型三嵌段共聚物 (PMMA-b-PEG-b-PMMA)
原理：利用 PEG 修饰的 RAFT 试剂 (如黄原酸酯、三硫代碳酸酯) 调控 MMA 的自由基聚合，实现分子量和分布的精确控制。
合成步骤：
PEG-RAFT 试剂制备：PEG 与 CS₂、KOH 反应生成黄原酸盐，再与芳香酰氯 (如 4 - 氯苯甲酰氯) 反应
PMMA-PEG 合成：PEG-RAFT 试剂、MMA、AIBN (引发剂) 溶于溶剂 (苯、甲苯)，N₂保护下 60-80℃反应
典型配比：[MMA]:[PEG-RAFT]:[AIBN] = 1000:8:1.6，反应温度 75℃，时间 2-6h
优势：反应条件温和，分子量可控性高，产物分子量分布窄 (PDI<1.3)，可制备多种复杂拓扑结构
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更新时间：2025-11-24
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