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碳纳米管负载金纳米粒子CNTs-Au的合成方法介绍

更新时间:2025-07-09点击次数:22
碳纳米管(CNTs)负载金(Au)复合材料兼具碳纳米管的高比表面积、导电性和金纳米颗粒的催化活性、生物相容性等优点,在催化、传感器、能源存储等领域应用广泛。其合成方法可分为物理方法化学方法两大类,以下是具体介绍:

一、化学方法(主流方法)

通过化学反应使金纳米颗粒均匀负载在碳纳米管表面,可控性强,负载效率高。

1. 浸渍还原法

原理:先将碳纳米管与金的前驱体(如氯金酸,HAuCl₄)溶液浸渍,使前驱体吸附在 CNTs 表面,再通过还原剂将其还原为金纳米颗粒。
步骤
  • 预处理:碳纳米管经硝酸、硫酸等酸化,引入羟基(-OH)、羧基(-COOH)等活性基团,增强对金前驱体的吸附能力;

  • 浸渍:将预处理后的 CNTs 分散于 HAuCl₄溶液中,搅拌吸附(通常 1-24 小时);

  • 还原:加入还原剂(如 NaBH₄、柠檬酸三钠、抗坏血酸等),在室温或加热条件下还原 Au³⁺为 Au⁰;

  • 后处理:离心、洗涤(去除未反应的前驱体和杂质)、干燥(真空或冷冻干燥)。


示例
  • 前驱体:0.1 mol/L HAuCl₄溶液;

  • 还原剂:0.05 mol/L NaBH₄(过量);

  • 条件:室温搅拌 2 小时,pH 控制在 7-9(碱性条件利于 Au 颗粒分散)。


2. 原位还原法

原理:无需额外还原剂,利用碳纳米管自身的还原性(或表面官能团的还原性)将吸附的金前驱体直接还原。
关键:碳纳米管需经强氧化剂(如浓硝酸、高锰酸钾)预处理,表面生成的羧基、羟基等可作为还原剂(或配位位点),在加热条件下将 Au³⁺还原为 Au⁰。
示例
  • 将酸化 CNTs 分散于 HAuCl₄溶液中,80℃回流 2 小时,无需额外还原剂,直接生成 Au/CNTs 复合材料。


3. 溶胶 - 凝胶法

原理:先制备金溶胶(稳定的金纳米颗粒胶体),再将碳纳米管分散于溶胶中,通过静电作用或化学键合使金颗粒负载到 CNTs 表面。
步骤
  • 制备金溶胶:用柠檬酸三钠还原 HAuCl₄,得到粒径均一的金纳米颗粒(表面带负电);

  • 负载:将表面带正电的 CNTs(如经胺基修饰)与金溶胶混合,通过静电吸引结合;或通过 CNTs 表面的羟基与金颗粒表面的配体反应(如硫醇 - 金键)。


特点:金颗粒尺寸可控(1-20 nm),分散性好,但需额外制备金溶胶,流程较复杂。

4. 电化学沉积法

原理:以碳纳米管为工作电极,在含 Au³⁺的电解液中,通过外加电压使 Au³⁺在 CNTs 表面还原沉积。
步骤
  • 将 CNTs 涂覆在导电基底(如玻璃碳电极)上,作为工作电极;

  • 电解液:0.01 mol/L HAuCl₄ + 0.1 mol/L H₂SO₄;

  • 沉积条件:恒电位(-0.2 ~ -0.5 V vs 饱和甘汞电极),沉积时间 10-600 秒。


特点:可通过电压和时间精确控制金颗粒的负载量和尺寸,适用于制备电极材料,但设备成本较高,难以大规模生产。

二、物理方法

通过物理作用(如吸附、蒸发)使金颗粒负载于碳纳米管,操作简单但负载稳定性较差。

1. 物理吸附法

原理:利用碳纳米管与金颗粒之间的范德华力或疏水相互作用,将金纳米颗粒直接吸附到 CNTs 表面。
步骤:将预处理的 CNTs 与金纳米颗粒胶体溶液混合,搅拌后离心分离。
特点:无需化学试剂,但金颗粒易脱落,负载强度低,仅适用于低要求场景。

2. 溅射法

原理:在真空条件下,通过高能离子轰击金靶,使金原子蒸发并沉积到碳纳米管薄膜表面。
特点:金层均匀,但多为连续薄膜而非纳米颗粒,且设备昂贵,适用于特殊涂层制备。

三、关键影响因素

  1. 碳纳米管预处理:酸化可引入活性基团,提高对金前驱体的吸附能力,减少团聚(但过度处理会破坏 CNTs 结构);

  2. 金前驱体浓度:浓度过高易导致金颗粒团聚,过低则负载量不足;

  3. 还原剂种类

    • NaBH₄还原能力强,生成的金颗粒小(1-5 nm);

    • 柠檬酸三钠还原生成的颗粒较大(5-20 nm),分散性更好;

  4. pH 值:碱性条件利于 Au³⁺与 CNTs 表面的羟基结合,酸性条件易导致脱附。

四、应用场景

  • 催化领域:用于 CO 氧化、硝基化合物还原等反应(金纳米颗粒为活性中心,CNTs 提供高比表面积载体);

  • 传感器:基于金的表面等离子体共振(SPR)效应,制备检测重金属离子、生物分子的传感器;

  • 能源领域:作为燃料电池催化剂载体,提高电催化效率和稳定性。


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CNT-OH
CNT-COOH
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CNT-SH
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CNT-g-P4VP
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CNT-
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