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水溶性/油溶性上转换纳米颗粒

更新时间:2019-08-30

简要描述:

水溶性/油溶性上转换纳米颗粒 上转换发光是基于双光子或多光子过程,发光中心相继吸收两个或者多个光子,经过无辐射弛豫达到发光能级,从而跃迁至基态产生短波长光子,即将低频率激发光转换成高频率发射光。

水溶性/油溶性上转换纳米颗粒  

  稀土纳米颗粒的发光不具有量子尺寸效应,相对于尺寸较大的化合物,纳米微粒具有更大的比表面积,因此处于表面的激活离子比例也高于相应的体相材料。由于纳米颗粒的边界阻断作用,能量的共振传递也只发生在单个微粒内部,所以高的猝灭浓度使其性能降低。在稀土纳米颗粒外部包覆同质稀土层、二氧化硅以及聚合物是有效提高上转换发光效率以及量子产率的方法,同时多层结构还可以丰富发光色彩。

1 同质壳 由于低声子能稀土壳的存在可以减少能量转移,降低稀土离子的自猝灭,因此在稀土纳米颗粒外部包覆同质的材料可以在很大程度上提高发光效率。Yi等人在掺杂Yb3+Er3+

NaYF4纳米颗粒外包覆了未掺杂的NaYF4和聚丙烯酸(PAA),荧光效率提高7.4;NaYF4BYb,Tm@NaYF4@PAA比单纯的NaYF4BYb,Tm纳米颗粒的荧光增强29.6倍。包覆KYF4KYF4BYb,Er纳米颗粒的发光效率可以提高25倍。不同合成方法制备的核壳纳米颗粒的荧光增强程度是不一样的,Mai制备的A2NaYF4BYb,Er@A2NaYF4的上转换荧光效率增强一倍,B2NaYF4BYb,Er@A2NaYF4的荧光只增加1/2

 

:异质壳 稀土上转换纳米颗粒包覆异质壳主要是为了获取水溶性、稳定性和分散性更好的材料,同时还可以使其表面富有功能基团。当有机配体是高能的C)H或者C)C,振动就会对镧系离子的发光造成严重猝灭。不同有机配体对稀土纳米颗粒的下转换发光略有影响,但对上转换发光的影响尚未有报道。异质材料对上转换氟化物纳米颗粒的包覆主要是二氧化硅、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚乙烯亚胺、聚丙烯胺、聚赖氨酸、聚乙二醇衍生物等等,包覆后上转换荧光有小幅度增强或者没有明显变化。

 

上转换多色发光

YbErTm同时掺杂到NaYF4纳米颗粒中,在单一波长980nm的激发下可以得到多色荧光材料。通过调节掺杂离子的浓度和种类,可以精确控制激发强度平衡,从而实现从近红外到可见的复合多色光。此外,B2NaYF4BYb,Tm外面包覆B2NaYF4BYb,Er结构的纳米颗粒也可以获得从近红外到可见的上转换发光。这种三明治结构的B2NaYF4BYb,Tm@B2NaYF4BYb,Er@B2NaYF4BYb,Tm不仅光谱丰富,而且与单纯的B2NaYF4BYb,Tm以及B2NaYF4BYb,Er相比,其量子产率和荧光效率都有所提高

多激发模式发光

等将油酸配位的LaF3BCe,TbNaYF4BYb,Er两种纳米颗粒置于十二烷基硫酸钠微乳液中,经过烷链自组装制备具有上转换和下转换双功能的纳米微球,尺寸大约62nm,254396980nm激发下可以得到不同发射的荧光,但是颗粒的稳定性还有待研究。Hu等通过二氧化硅包覆上转换纳米颗粒,同时在二氧化硅纳米颗粒中掺杂异硫氰酸荧光素(FITC),分别可以在980nm波长下激发上转换纳米颗粒,488nm下激发FITC,获得上转换和下转换双模式的纳米颗粒,尺寸仅20~22nm,而且二氧化硅提高了生物相容性和稳定性,更适合生物应用。

稀土掺杂上转换氟化物纳米材料的生物应用:

1:稀土掺杂上转换氟化物纳米颗粒在生物分子检测中的应用

利用静电吸引层层组装的方法在NaYF4BYb3+,Er3+外部引入氨基,从而能够和生物素相连,随后体系中再加入同生物素相连的金纳米颗粒,当抗生物素蛋白存在的时候会连接两种纳米颗粒,从而发生能量转移,此时金会吸收稀土上转换纳米材料的荧光,通过荧光猝灭的程度实现抗生物素蛋白的检测,检测范围为0.5~370mol/L

氨基修饰的上转换纳米颗粒不仅可以和蛋白偶联,还可以和DNA、小分子相连,将上转换纳米颗粒结合磁场生物分离技术用于微量DNA的检测。非常巧妙的利用Lemieux2vonRudloff试剂直接氧化合成过程中引入的油酸配体,得到羧基修饰的上转换纳米颗粒,用于定量检测靶向DNA。将Fe3O4NaYF4BYb,Er纳米颗粒包覆在二氧化硅微球内,制备的发光磁性多功能复合纳米颗粒,在生物分离、检测、标记成像及药物输送方面有着潜在的应用价值。

 

2稀土掺杂上转换氟化物纳米在免疫分析中的应用

2001,Niedbala课题组报道了上转换纳米颗粒应用于免疫层析实验。研究者将上转换材料同生物分子相连后,采用免疫层析技术对抗原进行检测取得了理想的结果。由于层析所用的底板在红外光照射下不发光,所以观测到的信号必然来自上转换纳米颗粒,因此上转换纳米材料用于免疫层析技术更加提高了这种方法的可靠性。400nmUCNPCy5相比,目标物浓度和发光强度的线性关系提高两个数量级。此外,研究者将胶体金和上转换纳米颗粒同时应用于HPV16的检测,结果表明UCNP实验的检测限低于胶体金的100倍。但需要说明的是,控制上转换纳米颗粒的尺寸是扩展其在免疫层析技术应用的关键因素。

 

3:稀土掺杂上转换氟化物纳米颗粒在生物标记中的应用

稀土上转换氟化物纳米颗粒在生物标记中的应用成为当前纳米标记的热点。最初的活体实验是用线虫吞噬稀土上转换氧化物纳米颗粒。制备了氨基修饰的掺杂FITC的上转换二氧化硅纳米颗粒,又将能与癌细胞特异性结合的叶酸共价键连接在纳米颗粒外面。这种纳米颗粒可以双模式上转换下转换发光,同时实现对癌细胞的标记,用于流式细胞仪进行分选,将叶酸修饰到聚乙烯亚胺包覆的NaYF4BYb,Er纳米颗粒上,进行了一系列的细胞以及白鼠活体实验。研究表明此纳米颗粒在磷酸盐缓冲溶液中非常稳定,同时对骨髓干细胞没有毒性,抗漂白性好。将其应用于人卵巢癌细胞和结肠癌细胞细胞标记,修饰后的纳米颗粒和细胞表面具有较高的亲和力。小白鼠实验中,UCNP和量子点同时应用于皮下组织成像,在紫外光照射下腹部皮下组织的量子点没有光信号,而在980nm的激发下,可以清楚看到UCNP的发射光,证实了UCNP在生物活体标记中的潜在价值。

4稀土掺杂上转换氟化物纳米在光动力治疗中的应用

*次将稀土上转换纳米颗粒作为光敏剂的能量供体,包覆二氧化硅的同时掺杂部花青,实现UCNP和部花青的能量转移产生单线态氧。将约50nm大小的共价连接叶酸、非共价吸附酞菁锌的聚乙烯亚胺包覆的NaYF4BYb,Er纳米颗粒,应用于活体实验。酞箐锌的吸收波长和NaYF4:Yb,Er的670nm处的发射有重叠,发生能量转移,当用980nm的激发上转换纳米颗粒时,光敏剂会产生单线态氧。将这种多功能的纳米颗粒应用于活体实验,证明了此种纳米颗粒不仅细胞毒性小,而且可以靶向识别癌细胞,并且可以有效的杀死肿瘤细胞,癌细胞杀死率高达80%。

 

上转换发光是基于双光子或多光子过程,发光中心相继吸收两个或者多个光子,经过无辐射弛豫达到发光能级,从而跃迁至基态产生短波长光子,即将低频率激发光转换成高频率发射光。

 

影响稀土氟化物纳米材料发光性能的因素主要是基质材料、敏化剂和激活剂。目前氟化物基质材料研究的主要是XLnF4LnF3,其中较为常见的是NaYF4LaF3,声子能均小于400cm-1,有利于提供合适的晶体场,降低无辐射跃迁的几率,同时激活剂容易进行掺杂。稀土离子在氟化物中具有较长的寿命,形成更多的亚稳能级,产生丰富的能级跃迁。掺杂离子对上转换的发光扮演着极为关键的角色,当前研究主要集中在Er3+Tm3+Ho3+掺杂。稀土Yb3+的激发光波长是980nm,吸收截面大,是较为常用且有效的上转换敏化剂。当Yb3+和其它稀土离子共掺杂到材料中,激发Yb3+离子,能量传递引起光子叠加效应使得上转换发光效率大大提高。

 

杭州新乔生物科技有限公司可以提供各种稀土材质的上转换发光纳米颗粒UCNPS,我们可以提供脂溶性的油酸包裹的UCNPS,二氧化硅包裹的UCNPS,氨基修饰的二氧化硅包裹的UCNPSPEG包裹的上转换发光纳米颗粒,PAA包裹的上转换纳米颗粒,介孔二氧化硅包裹上转换纳米颗粒,抗体蛋白多肽修饰上转换纳米颗粒定制。

 

产品列表

油酸包裹-脂溶性上转换纳米颗粒】:

价格:1550/2ml,  2250/5ml,  3650/10ml

价格:1850/2ml,  2850/5ml,  4850/10ml

 

6nm/30nm/400nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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6nm/30nm/400nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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35nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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40nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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10nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene Ex/Em:800nm/980nm

激发和发射波长:Ex:800nm   Em: 980nm  (近红外)

 

10nm/35nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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6nm/30nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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35nm Upconversion Nanoparticles with oleic acid coating in toluene

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二氧化硅包裹-水溶性上转换纳米颗粒】:

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6nm/30nm/400nm Upconversion Nanoparticles with silica coating in water

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35nm Upconversion Nanoparticles with silica coating in water

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6nm/30nm/400nm Upconversion Nanoparticles with silica coating amine function in water

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40nm Upconversion Nanoparticles with silica coating amine function in water

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6nm/30nm Upconversion Nanoparticles with silica coating amine function in water

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聚乙二醇包裹-水溶性上转换纳米颗粒】:

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6nm/30nm/400nm Upconversion Nanoparticles with PEG coating in water

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